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鋰輝石生產(chǎn)碳酸鋰前段工藝:鋰輝石礦石制取硫酸鋰鹵水說明
2023-12-02 16:55:16
鋰輝石生產(chǎn)碳酸鋰包括前期焙燒制鹵水及鹵水生產(chǎn)碳酸鋰兩個相對獨立的環(huán)節(jié)。鋰輝石制取鹵水又包括烘干-焙燒-冷卻-破碎-粉磨-酸化-水浸-固液分離共八個小環(huán)節(jié)。
澳洲鋰輝石
一、烘干:項目購入的鋰輝石含水率通常為8%,為了不影響后續(xù)焙燒過程,需對物料進行烘干處理,烘干在回轉(zhuǎn)式干燥窯內(nèi)進行,烘干溫度約為250℃,持續(xù)時間約15min,熱風與物料直接接觸。烘干后鋰輝石含水率約6.5%,同時烘干過程可減少后續(xù)焙燒過程的燃氣量。干燥熱源來自回轉(zhuǎn)窯尾氣余熱(為實現(xiàn)節(jié)能降耗,一部分回轉(zhuǎn)式焙燒窯尾氣余熱約250℃的熱煙氣經(jīng)風機引至干燥窯內(nèi))烘干的收集粉塵全部會用于焙燒工序。
二、焙燒:烘干完成后的鋰輝石經(jīng)窯尾進入焙燒回轉(zhuǎn)窯高溫焙燒室焙燒(以焦爐煤氣為燃料,在隧道式焙燒窯中段設置噴槍直接燃燒),回轉(zhuǎn)窯采用焦爐煤氣作為燃料,通過直接加熱的方式對原材料進行高溫焙燒,其控制燒結溫度為1100~1200℃,焙燒時間持續(xù)約2h。
回轉(zhuǎn)窯
焙燒完成后鋰輝石原料由α型鋰輝石轉(zhuǎn)為β型鋰輝石,使得鋰從不溶于酸的結構轉(zhuǎn)化為可溶于酸的結構,轉(zhuǎn)化率為95-98%。
轉(zhuǎn)型過程方程式為:α-Li2O·Al2O3·4SiO2→β-Li2O·Al2O3·4SiO2
三、冷卻:物料在高溫焙燒時,由于部分物料熔融,燒結出來的物料會有一定的強度,需對其進行冷卻,進入冷卻窯經(jīng)強制風冷降溫至90℃左右。焙燒后的冷卻時間為1.5小時。
四、破碎:冷卻后的熟料使用封閉式鏈斗輸送機傳送至破碎機進行破碎,以防止有大塊熟料進入后續(xù)工序,破碎至10mm左右粒度,熟料經(jīng)過封閉式皮帶運輸機輸入立磨系統(tǒng)之中。
五、粉磨:為便于后續(xù)的浸出作業(yè),使熟料溶解更充分,破碎后的熟料需進一步粉磨。物料通過入磨皮帶計量秤將其送入立磨系統(tǒng)磨盤上,在離心力的作用下,物料向磨盤的周緣移動。當物料通過磨盤和磨輥之間時,在壓緊力的作用下受到擠壓和碾磨而被粉碎成粉末。已磨成的物料粉顆粒繼續(xù)向外移動,最后拋向磨盤周緣;依靠主排風機抽力形成的負壓,微熱的干燥劑氣體從立磨進風口進入磨機并通過磨盤外緣自下而上;物料粉顆粒被微熱的干燥劑氣體攜帶上升,在分離器內(nèi)較重的粗大物料粉顆粒碰撞在分離器的葉片擋板上返回磨盤再研磨;較輕的細小物料粉顆粒通過分離器被收粉器收集;立磨上部的分離器裝置對研磨后的物料進行篩分,細度不合格的物料粉沿著內(nèi)錐體內(nèi)壁從旋流中被分離并返回磨盤上繼續(xù)研磨。粉磨后的物料粒徑在100目以下進入下一工序。
六、酸化:粉碎至100目以下的β型鋰輝石與98%濃硫酸在混料機上混合酸化(比例為2.5-3.5:1),混合料通過進料螺旋輸送機輸送至2臺酸化窯,酸化窯采用燃燒焦爐煤氣的熱風爐供熱,采用外熱式間接加熱方式加熱,控制反應溫度為250~300℃,持續(xù)時間約10min,β型鋰輝石會與硫酸充分發(fā)生鹽化反應,反應方程式如下:
Li2O·Al2O3·4SiO2 +H2SO4→Li2SO4 + H2O·Al2O3·4SiO2
同時也發(fā)生如下副反應:
Na2O·Al2O3·4SiO2 + H2SO4→Na2SO4 + H2O·Al2O3·4SiO2
K2O·Al2O3·4SiO2 +H2SO4→ K2SO4 + H2O·Al2O3·4SiO2
MgO·Al2O3·4SiO2+H2SO4→ MgSO4 + H2O·Al2O3·4SiO2
CaO·Al2O3·4SiO2+ H2SO4→ CaSO4 + H2O·Al2O3·4SiO2
Fe2O3 +3H2SO4→Fe2(SO4)3 +3H2O
ZnO + H2SO4→ZnSO4 + H2O
TlO2+ H2SO4→TlOSO4+ H2O
在物料發(fā)生鹽化反應時,鋰輝石的鋁硅酸鹽核和硫酸之間發(fā)生了樹脂除雜,交換的結果使鋰輝石中的鋰被氫置換,而礦物結構實際上并未破壞。鹽化反應完成的酸化料由螺旋輸送機送入冷卻窯,經(jīng)過間接水冷冷卻至80℃以下,再進入后續(xù)浸出工序。
酸化焙燒裝置設計分為4個部分:原料單元、酸化焙燒單元、冷卻儲存單元、供熱單元等內(nèi)容。
(1)原料單元
①細焙燒料鋰輝石下料、稱重計量工序。
細焙燒料倉里的β鋰輝石進入本單元內(nèi),通過密閉式稱重給料機稱重計量后,投入雙螺旋混料器。
②濃硫酸輸送、計量工序。
濃硫酸由廠區(qū)硫酸罐區(qū)采用管道輸送進入計量罐,經(jīng)硫酸投料泵送至雙螺旋混料器。
(2)酸化焙燒單元
①β鋰輝石細粉(100目)從細粉料倉底部出口,自流入計量秤。
②計量稱一般采用螺旋秤、轉(zhuǎn)子秤、科里奧力秤等,本項目采用科里奧力秤。
③計量秤出口接螺旋輸送機,通過科里奧力秤的讀數(shù),控制螺旋輸送機的轉(zhuǎn)速,從而控制鋰輝石粉送料量。
④螺旋輸送機出口接混料機。
⑤混料機一般采用單螺旋混料機、螺帶混料機、雙螺旋混料機。本項目采用雙螺旋混料機。
⑥98%硫酸從儲罐通過襯氟磁力泵,送入混料機。
⑦硫酸管道上設置流量計和調(diào)節(jié)閥。
⑧通過鋰輝石質(zhì)量流量控制硫酸的質(zhì)量流量。
⑨硫酸通過多點噴頭噴入混料機,與鋰輝石細粉進行機械混合,混合物稱為混酸料。
⑩混酸料再通過進窯螺旋,經(jīng)窯尾罩送入酸化窯。
(3)酸化熟料冷卻儲存單元
從爐尾出來的酸化料由螺旋送入冷卻窯冷卻至80℃以下,冷卻窯采用冷凍水間接冷卻的形式,冷卻后的酸化熟料送廠內(nèi)濕法工段。
(4)供熱單元
本項目供熱系統(tǒng)選用燃焦爐煤氣熱風爐供應熱風循環(huán)系統(tǒng)(熱風循環(huán)使用)的形式。
由管道送來的焦爐煤氣與空氣風機送來的經(jīng)預熱的空氣在熱風爐中燃燒,燃燒產(chǎn)生的熱煙氣在熱風爐的尾段與高溫循環(huán)風機送來的循環(huán)熱煙氣進行混合,由熱風管道經(jīng)閥門調(diào)控后進入酸化窯的夾套為爐體供熱。熱煙氣大部分在供熱系統(tǒng)內(nèi)進行循環(huán),一部分預熱空氣后,由煙囪排空。系統(tǒng)中各路風管均設置有調(diào)節(jié)門,可以實現(xiàn)爐體各段加熱溫度的不同要求。排煙道設置調(diào)節(jié)閥,用于調(diào)節(jié)系統(tǒng)風壓的平衡。
操作條件和控制參數(shù):控制反應溫度為250℃~300℃,硫酸的投料量根據(jù)礦石中有效成分Li2O的量確定,保持拌酸料中游離酸含量為20-22%,由此確定的料酸比約為2.5-3.5,物料在焙燒爐中的停留時間約為30min。酸熟料中游離酸含量為2-6%,常壓。
七、水浸:酸化冷卻后的鋰輝石酸熟料中約含2~6%的硫酸,經(jīng)酸熟料倉由埋刮板輸送機送入打漿罐內(nèi),并用鋰渣洗液、樹脂再生出水和冷凝水按約1.6:1左右的液固比配成酸性的酸熟料漿(酸熟料冷卻后溫度約在40℃,經(jīng)下料通道進入封閉式浸出槽液面以下)后送入中和槽,再加入石灰石、生石灰對殘留的硫酸進行中和。石灰石、生石灰由給料機經(jīng)埋刮板輸送機輸入中和槽,中和槽內(nèi)的pH計控制給料機轉(zhuǎn)速,進而控制石灰石、生石灰的加入量。當pH達到6~6.5之后,停止加料,中和反應持續(xù)20min。浸出完成后鋰由固相進入液相(中和料漿),鋰浸出率達98%左右。中和料漿由料漿泵送入壓濾機進行后續(xù)作業(yè)。
反應方程式:
CaCO3 +H2SO4→CaSO4 + CO2↑+H2O
CaO+H2SO4→CaSO4 +H2O
操作條件和控制參數(shù):浸出溫度40℃,液固比1.6:1,浸出時間2~3h,常壓。
八、固液分離:
中和料漿泵入壓濾機后,經(jīng)過過濾、洗滌、壓榨、吹風、卸渣等工序,分別得到濕鋰渣、硫酸鋰濾液、鋰渣洗液。
板框壓濾機
過濾:中和料漿泵入壓濾機進行固液分離,當料漿泵流量衰減至5m3/h左右時壓濾機停止進料,濾出濾液主要為硫酸鋰濾液,經(jīng)濾液槽暫存后進入除雜工序。
洗滌:固廢分離所得濾渣中鋰含量仍然較高,通過冷凝水在線淋洗,以盡可能多的淋洗出鋰渣中的硫酸鋰溶液。淋洗所得溶液即為鋰渣洗液,返回浸出工序用于酸熟料配漿。
壓榨:淋洗完畢后的鋰渣繼續(xù)壓榨,壓出濾液返回浸出工序用于酸熟料配漿。
瀝干:壓榨完畢后的鋰渣采用0.7MPa的濕空氣吹風瀝水,瀝下水返回浸出工序用于酸熟料配漿。瀝干后的鋰渣含水率小于20%。
卸渣:利用皮帶運輸機將壓濾完成的浸出渣作為固廢處理。
鹽溶液蒸發(fā)器
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博特鹽溶液蒸發(fā)器
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